Hasegawa Kodaka, một chàng Tây lai mới chuyển trường, tính tình hiền lành lương thiện nhưng do sở hữu bộ mặt rất chi là đầu gấu nên đành phải ngậm ngùi bước trên con đường trở thành bậc cao thủ "Độc cô cầu bạn". Mikazuki Yozora, một cô nàng bản tính ích kỷ, tâm địa xấu xa, chỉ được cái xinh đẹp. Vì bản mặt cau có khó gần nên cô cũng không có bạn bè gì, cả ngày tự kỷ ám thị với cô bạn tưởng tượng.
Hai người gặp nhau, đồng bệnh tương lâm cùng chung chí lớn, sau một hồi bày mưu tính kế họ đã lập một câu lạc bộ với mục tiêu "kết bạn" nhưng thành viên câu lạc bộ toàn những "Kỳ nhân dị sĩ".

- Kodaka Hasegawa: Là một học sinh chuyển trường đã không thể kết bạn trong tháng đầu tiên của mình tại St. Chronica's. Anh và Yozora Mikazuki bắt đầu lập câu lạc bộ Neighbours với mục đích học tập làm thế nào để kết bạn và làm thế nào để hành động trong các tình huống xã hội. Anh có một tính cách nhẹ nhàng, tốt bụng nhưng màu tóc không bình thường được thừa kế từ người mẹ quá cố ở anh, dẫn đến việc anh bị các bạn cùng lớp cho rằng anh là một kẻ tội phạm, bạo lực và truyền bá những tin đồn phí báng về anh. Anh có một người bạn thời thơ ấu và anh từng gọi là "Sora", người mà anh nghĩ là một chàng trai, thực ra là Yozora. Anh không có ý định lãng mạn với bất kỳ ai trong câu lạc bộ cho đến khi Sena thú nhận. Điều này khiến anh tiết lộ rằng, anh đã yêu cô từ lần đầu tiên gặp mặt.

- Yozora Mikazuki: Là một cô gái tóc đen được miêu tả là không có nhiều ưu điểm ngoại trừ vẻ ngoài của cô. Cô là một học sinh có năng khiếu thường tranh cãi với Sena, người luôn đạt được điểm cao hơn cô trong các kỳ thi của họ. Yozora nói dối với hầu như mọi người không kể đến các thành viên của câu lạc bộ Neighbors, đặc biệt là Yukimura. 10 năm trước khi bắt đầu cô và cô đang Kodaka là bạn thời thơ ấu nhưng vì cô có mái tóc ngắn và đội một chiếc mũ nên Kodaka nhầm cô với một cậu bé và gọi cô là Sora.

- Sena Kashiwazaki: Là một bạn học tóc vàng được miêu tả là hoàn hảo theo mọi cách ngoại trừ tính cách của cô. Là con gái của chủ tịch trường Sena cho thấy một sự không thích với tất cả mọi thứ bình thường. Cô rất hấp dẫn và thành công về mọi mặt nhưng tính cách kiêu ngạo của cô khiến cô không làm bạn với bất kỳ cô gái nào và cô coi bạn cùng lớp là nô lệ. Cô thích chơi các trò chơi điện tử đặc biệt là bishoujo. Mặc dù, ban dầu cô ra nhập Club Neighbors để học hỏi làm thế nào cho có bạn bè nhưng cô có tình cảm với Kodaka sau khi anh mắng cô. Sau này được tiết lộ rằng, 14 năm trước cha cô đã sắp xếp một cuộc hôn nhân giữa cô và Kodaka, Sena thú nhận tình cảm của mình và đề nghị cô Kodaka hẹn hò với cô.

- Kobato Hasegawa: Là một học sinh Trung học cơ sở tại Học viện St. Chronica's. Cô rất gần gũi với Kodaka, anh trai của cô và cư xử ghen tuông và khó chịu bất cứ khi nào anh không chú ý đến cô. Kobato cosplay như "Reisys V. Felicity Sumeragi", một Vampire cổ đại trong anime cô thích Iron Necromancer, mặc quần áo kiểu Gothic và 1 kính áp tròng màu đỏ, uống nước cà chua, nói ngôn ngữ bị ảnh hưởng. Cô tham gia câu lạc bộ Neighbors để dành nhiều thời gian hơn cho Kodaka và cạnh tranh với Maria.

- Yukimura Kusunoki: Là một người bạn học nhút nhát được giới thiệu lần đầu tiên là kẻ dưới trướng của Kodaka. Một học sinh tự tin với lòng tự trọng thấp, Yukimura tin rằng Kodaka là một kẻ dã man, nam tính, sống theo cách của anh và hăng hái cam kết trở thành "Underling" của anh để học cách trở thành đầu gấu. Mặc dù, tuyên bố là một chàng trai nhưng sau đó Kodaka đã phát hiện ra Yukimura thực ra là một cô gái mà ngay cả với sự ngạc nhiên của Yukimura.

- Rika Shiguma: Là học sinh khoa thiên tài năm thứ nhất mà nhà trường đã đưa ra một phòng nghiên cứu đặc biệt và cho cô không cần tham dự các lớp học. Cô bắt đầu quan tâm đến Kodaka sau lần anh cứu cô khỏi phòng thí nghiệm khi một trong những thí nghiệm của cô thất bại thảm hại. Mặc dù có đeo kính và có vẻ nghiêm chỉnh, cô là người nói tới chuyển giới tính tình dục nhiều nhất và thường chuyển những lời bình luận vô tội thành một thứ hư hỏng.

- Maria: Là một ni cô 10 tuổi và là cố vấn của nhân viên câu lạc bộ Neighbours. Cô rất thô lỗ, không trưởng thành và thường sử dụng nhiều từ ngữ khi tức giận. Sau khi Kodaka bắt đầu làm bữa trưa đóng hộp cho cô, cô trở nên rất yêu mến người bạn mới của mình và gọi anh là onii-chan. Cô dễ dàng bị thao túng bởi Yozora, người đã khiến cô thực hiện các nhiệm vụ Yozora đưa bằng cách sắp xếp chúng như những điều người lớn sẽ làm.